為什么古羅馬混凝土，比現(xiàn)代混凝土更耐用？
時間：2023-01-16 來源：微信公眾號“原理” 分享：
于公元128年在羅馬落成的萬神殿（Pantheon），是一座著名的建筑奇跡。它擁有世界上最大的無鋼筋混凝土圓頂，至今仍完好無損。
于公元128年在羅馬落成的萬神殿（Pantheon），是一座著名的建筑奇跡。它擁有世界上最大的無鋼筋混凝土圓頂，至今仍完好無損。
羅馬萬神殿，有著世界上最大的無鋼筋混凝土圓頂。（圖/fl42 via Pixabay）其實，在整個古羅馬帝國，無論是像墻壁、地基等建筑元素，還是像渡槽、港口、道路、橋梁等基礎設施，都是用無鋼筋混凝土建造的。這些古老的混凝土結構，歷經了上千年風霜的洗禮，仍然屹立不倒。這些古老遺跡的耐久性著實令人驚嘆。然而，相比之下，許多現(xiàn)代混凝土結構可能才經過幾十年就已經傷痕累累。這也使得長時間以來，研究人員一直希望能了解古羅馬的建筑材料為何這般耐用。現(xiàn)在，一個國際研究團隊通過分析古羅馬建筑的混凝土樣本，揭示了這種超級耐久性的機制。他們發(fā)現(xiàn)，這些混凝土具有神奇的自愈功能。研究結果發(fā)表在了近期的《科學進展》雜志上。混凝土是世界上最普遍的建筑材料，普通硅酸鹽水泥（OPC）是混凝土的關鍵組成部分。但OPC也帶來了嚴重的環(huán)境問題：每生產1噸OPC，就會釋放出高達1噸的二氧化碳。因此，很多研究人員希望能夠找到提高混凝土的使用壽命的方法，以此來減少對環(huán)境的損害。有著優(yōu)異耐久性的古代混凝土，一直是科學家的一個研究目標。這次，研究團隊將目光鎖定在這些古老混凝土材料中的一些微小而顯眼的毫米級亮白色礦物上。這些白色的塊狀物通常被稱為“灰?guī)r屑”，它們源自古羅馬混凝土中的另一種關鍵材料——石灰?；?guī)r屑普遍存在于古羅馬的混凝土混合物中，但在現(xiàn)代混凝土中，人們并沒有發(fā)現(xiàn)它們的蹤跡。那么，這些微小的礦物為何單單出現(xiàn)在古老的材料中呢？其實，人們早就知道古老的羅馬混凝土中存在這些微小礦物。只是在過去的研究中，科學家將它們的存在歸咎于施工時的質量控制不佳，比如石灰在煅燒期間的不完全或過度燃燒，混凝土在制備前的碳化，凝固期的不完全溶解，以及砂漿的不充足攪拌等。對于這樣的說法，新研究的通訊作者Admir Masic一直覺得疑惑。他認為，如果古羅馬人投入了這么多的精力和心血，建造出如此優(yōu)秀的建筑和設施，為什么偏偏會在最終生產混合好的混凝土時如此粗心大意？歷史上，人們一直假設當石灰被加入羅馬混凝土中時，會先與水結合，在一個被稱為“熟化”的過程中，形成一種化學性質高度活躍的糊狀材料。但僅憑這一過程，并不能解釋灰?guī)r屑的存在。Masic想，有沒有可能羅馬人使用了活性更強的生石灰（氧化鈣，CaO），甚至可能將生石灰與熟石灰（氫氧化鈣，Ca(OH)?）結合在一起使用？
從意大利Privernum考古遺址（左）收集的一塊2厘米長的古羅馬混凝土碎片（右），不同顏色顯示了它的元素構成，鈣（紅）、硅（藍）色、鋁（綠）。圖像下方清晰可見富含鈣的灰?guī)r屑（紅），是這種古老材料獨特的自愈合特性的原因。（圖/LINDA M. SEYMOUR et. al）研究團隊從羅馬附近的普里維努姆城的一處墻壁上，提取了一份羅馬混凝土樣本。利用Masic實驗室發(fā)展的新的高分辨率多尺度成像和化學制圖技術，他們對古老混凝土樣本中的灰?guī)r屑進行了進一步的詳細觀察。分析結果表明，這些白色的灰?guī)r屑含有各種不同形式的碳酸鈣，其中有些通常是需要在無水條件下才能產生的。此外，他們還發(fā)現(xiàn)這些灰?guī)r屑具有多孔性，且有裂縫，這意味著它們是在高溫、缺水的環(huán)境下形成的。這樣的結果為砂漿的制備方法提供了新的見解。它意味著古羅馬人在混合物中使用的是生石灰，或者將生石灰與熟石灰一起。這些生石灰在被添加到其他成分中之前，并沒有先與水混合，而是很可能先被添加到火山灰和粗骨料中。由于這個過程會產生熱量，導致放熱反應，從而創(chuàng)造了一個可以讓有著高表面積的灰?guī)r屑停留在砂漿中的環(huán)境。這種方法被稱為熱混合。研究人員認為，這種熱混合是這些古羅馬混凝土超級耐用的關鍵。首先，當整個混凝土被加熱到高溫時，它可以產生僅使用熟石灰時所不可能產生的化學物質，從而產生在其他情況下無法形成的與高溫相關的化合物；其次，溫度的升高會顯著減少固化和凝固的時間，讓所有的反應都加速，從而可以更快地施工。在熱混合過程中，灰?guī)r屑會形成一種脆性納米顆粒結構，這是一種容易斷裂的活性鈣源。研究人員認為，正是這些結構，可以賦予混凝土一種強大的自愈功能。具體來說，一旦混凝土內部開始出現(xiàn)微小的裂縫，這些裂縫會優(yōu)先穿過有著高表面積的灰?guī)r屑。接著，灰?guī)r屑可以與水反應，產生飽和的鈣溶液，鈣溶液可以再結晶為碳酸鈣，并迅速填充進裂縫中，又或者與火山灰材料反應，進一步增加復合材料的強度。這些反應都是自發(fā)發(fā)生的，因此會在裂縫擴散之前自動愈合。為了證明這確實是導致羅馬混凝土耐久性的機制，研究團隊制作了混合了古代和現(xiàn)代配方的熱拌混凝土樣品，故意使其開裂，然后讓水從裂縫中流過。果然，不到兩周時間，裂縫就完全愈合了，再也沒有水流動了。而一塊一樣的沒有生石灰的混凝土則永遠不會愈合，水會一直在樣品中流動。現(xiàn)在，研究團隊正在努力將這樣的水泥材料商業(yè)化。這些更耐用的混凝土配方不僅可以延長用這些材料建造的建筑和設施的壽命，而且還可以提高3D打印混凝土配方的耐久性。此外，通過延長功能壽命和開發(fā)更輕重量的混凝土，研究人員希望可以幫助減少水泥生產對環(huán)境的影響。
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